Порядок производства судебно-химической экспертизы. Составление акта судебно-химической экспертизы Помещение и оборудование

В ходе любого анализа можно выделить следующие основные этапы:

1) отбор пробы для анализа (пробоотбор) и перевод ее в раствор (растворение);

2) разделение и концентрирование;

3) проведение анализа (конечное определение);

4) обработка полученных результатов.

1) Пробоотбор. Различают 3 вида пробы:

а) генеральная (первичная) проба – получают из большой массы анализируемого образца путем равномерного отбора вещества из разных частей по всему объему образца. Масса генеральной пробы составляет несколько десятков граммов и ее главным свойством является представительность. Представительность пробы - это соответствие состава пробы среднему составу анализируемого образца. Для получения представительной пробы необходимо вещества, отобранные для анализа из разных частей образца, тщательно перемешать (жидкие и газообразные) или растереть в ступке до однородной массы (твердые).

б) лабораторная (средняя) проба необходима для проведения всестороннего полного анализа образца и ее масса соответствует выбранным методам анализа. Лабораторную пробу получают из генеральной путем уменьшения ее величины методом квартования или с помощью автоматических пробоотборников. При квартовании пробу раскладывают равномерным слоем в виде квадрата и делят диагоналями на четыре треугольника. Две противоположные части отбрасывают, а две другие соединяют, еще раз измельчают и снова проводят квартование. Полученная таким образом лабораторная проба массой несколько граммов помещается в банку из темного стекла с притертой крышкой для предотвращения внешних воздействий. Часть лабораторной пробы предназначена для проведения арбитражного анализа.

в) аналитическая проба (проба для анализа) необходима для единичного определения. Аналитическую пробу получают из лабораторной путем взятия точной навески на аналитических весах. Примерную навеску пробы для анализа заранее рассчитывают, исходя из ориентировочного содержания определяемого компонента в пробе и метода определения.

При растворении пробы стремятся перевести в раствор все ее компоненты без потерь. При этом удобнее всего использовать воду, а также кислые или щелочные водные растворы, водные растворы комплексообразователей.

Для растворения органических соединений часто используются неводные растворители - спирты, кетоны, эфиры, ароматические и алифатические углеводороды, хлорорганика и т.д.

2) Разделение и концентрирование. Так как многие анализируемые образцы представляют собой смеси соединений, которые могут мешать определению друг друга, то необходимо их предварительное разделение химическими (осаждение, соосаждение), физическими (отгонка) и физико-химическими (хроматография, экстракция) методами. Этими же методами (плюс выпаривание) может быть осуществлено концентрирование отдельных компонентов для снижения предела их обнаружения (увеличения чувствительности). В результате концентрирования достигается увеличение концентрации анализируемого компонента в растворе, которое характеризуется коэффициентом концентрирования K конц:

где: С исх и V исх - концентрация и объем исходного (разбавленного) раствора;

С кон и V кон - концентрация и объем конечного (концентрированного) раствора

3) Проведение анализа осуществляется по имеющимся стандартным аттестованным методикам в зависимости от задачи химического анализа.

4) Обработка полученных результатов включает обобщение сделанных наблюдений, определение правильности и воспроизводимости полученных данных, расчет результатов анализа, оценку достоверности полученных результатов методами математической статистики.

Билеты к экзамену

Билет № 1

1. Классификация методов аналитической химии (общая и в зависимости от массы и свойств веществ). различают качественный, количественный и структурный анализ:

- качественный анализ служит для определения качественного химического состава и идентификации (установление идентичности с эталоном) веществ;

- количественный анализ служит для определения количественных соотношений между компонентами химической системы;

- структурный анализ служит для исследования внутри- и межмолекулярной структуры веществ (например, молекула ДНК представляет собой две спирали, состоящие из пуриновых и пиримидиновых оснований, расположенных в определенной последовательности, и связанные между собой водородными связями).

- элементный анализ – это установление наличия и количественного содержания химических элементов в веществе, то есть нахождение его элементного состава;

- функциональный анализ – это установление наличия и количественного содержания функциональных групп в молекулах органических соединений;

- молекулярный анализ – это установление наличия и количественного содержания молекул индивидуальных химических соединений в веществе, смесях и материалах;

- фазовый анализ – это анализ вещества на наличие в нем отдельных фаз, различающихся по своим химическим и физическим свойствам и отделенных друг от друга поверхностями раздела.

В зависимости от того, с каким количеством вещества оперируют при выполнении анализа различают макро-, полумикро-, микро- и ультрамикроанализ:

В зависимости от характера аналитического сигнала методы химического анализа делят на 4 группы:

1) химические методы основаны на использовании химических реакций (нейтрализации, окисления-восстановления, комплексообразования и осаждения), в которые вступает анализируемое вещество.

2) физические методы не используют химические реакции, а измеряют какие-либо физические свойства (оптические, электрические, магнитные, тепловые и др.) анализируемого вещества, которые являются функцией его состава.

3) физико-химические методы используют изменение физических свойств анализируемой системы в результате протекания химических реакций.

4) биологические методы используют для анализа биологически активных веществ.

2. Написать математическое выражение закона действующих масс для следующего уравнения реакции:

Cd(CN) 2 + 2KCN ↔ K 2 .

При постоянной температуре скорость химической реакции прямо пропорциональна произведению концентраций реагирующих веществ, взятых в степенях, равных стехиометрическим коэффициентам в уравнении реакции.

Для реакции aA + bB → mM + nN математическое выражение закона действующих масс имеет вид:

v = k · C A a · C B b ,

где v - скорость реакции; k - коэффициент пропорциональности, называемый константой скорости химической реакции (при C A = C B = 1 моль/л k численно равна v); C A и C B - концентрации реагентов A и B; a и b - стехиометрические коэффициенты в уравнении реакции.

Константа скорости химической реакции k определяется природой реагирующих веществ и зависит от температуры, от присутствия катализатора, но не зависит от концентрации веществ, участвующих в реакции.

Закон действующих масс справедлив только для наиболее простых по своему механизму взаимодействий, протекающих в газах или в разбавленных растворах.

Часто уравнение реакции не отражает ее механизма. Сложные реакции могут быть совокупностью параллельно или последовательно протекающих процессов. Закон действующих масс справедлив для каждой отдельной стадии реакции, но не для всего взаимодействия в целом. Та стадия скорость которой минимальна, лимитирует скорость реакции в общем. Поэтому математическое выражение закона действующих масс, записанное для самой медленной (лимитирующей) стадии процесса, приложимо одновременно ко всей реакции в целом.

Билет № 2

1. Аналитические реакции, реагенты. Аналитический сигнал. Реакции разделения и обнаружения.

В основе качественного химического анализа лежат аналитические реакции , которые осуществляют с помощью аналитических реактивов (реагентов) . Химические реакции, при проведении которых наблюдается аналитический эффект (сигнал) называются аналитическими химическими реакциями. Аналитическая реакция должна протекать достаточно быстро и быть практически необратимой. Аналитические реакции делятся на реакции разделения (отделения) и обнаружения (открытия).

Реакции разделения служат для практически полного отделения одних веществ (ионов) от других. Под практически полным отделением понимают такое состояние химической системы, когда концентрация оставшегося в растворе отделяемого иона не превышает 10 -6 моль/л.

Реакции обнаружения , которые сопровождаются внешним эффектом (образование осадка, изменение окраски, выделение газообразных продуктов), служат для доказательства наличия в растворе молекул веществ, ионов, функциональных групп в составе органических соединений и т. д.

2. Написать выражение для константы диссоциации СH 3 COOH.

K=(H)*(CH3COO)/CH3COOH

Билет № 3

1. Характеристики реакций, используемых для обнаружения веществ (предел обнаружения и чувствительность). Специфические аналитические реакции. Пределом обнаружения (чувствительностью) называют такое наименьшее содержание определяемого иона (вещества), при котором можно его обнаружить действием данной реакции с достаточной достоверностью (вероятностью равной или стремящейся к единице). Различают концентрационный ПО (минимально определяемая концентрация - С min , г/мл) и массовый ПО (открываемый минимум - m min , мкг). Концентрационный и мас-совый пределы обнаружения связаны между собой соотношением (V - объем раствора, мл):

m min = C min ∙V ∙106 [мкг]

Для характеристики чувствительности реакции применяют также понятие лимитирующего объема (предельное разбавление) – это объем растворителя, в котором надо растворить 1 г вещества, чтобы получить минимально определяемую концентрацию:

V lim = 1/С min мл/г

Специфической реакцией на данный ион называется такая реакция, которая позволяет обнаружить его в смеси с другими ионами (реакция, характерная только для одного иона или соединения). Например:

NH 4 + + OH - → NH 3 + H 2 O (запах аммиака или посинение индикаторной бумаги)

3Fe 2+ + 2 3- → Fe 3 2 ↓ (синий, «турнбулева синь»)

4Fe 3+ + 3 4- → Fe 4 3 ↓ (синий, «берлинская лазурь»)

2. Написать уравнение гидролиза хлорида аммония (NH 4 Cl). Указать pH раствора? NH4CL+HOH=NH4OH+HCL рН МЕНЬШЕ 7СРЕДА КИСЛАЯ

Билет № 4

1. Избирательные (селективные) реакции и реагенты. Реакции тождества. Таких реакций немного и чаще приходится иметь дело с селективными (избирательными) реакциями , которые дают одинаковый или сходный эффект с несколькими ионами. Например, оксалат аммония образует осадки с катионами Ca 2+ , Ba 2+ , Sr 2+ и некоторыми другими. Степень селективности таких реакций тем выше, чем меньше число ионов, с которыми они дают положительный результат. Предельный случай селективности – специфическая реакция. Избирательность является важнейшей характеристикой эффективности методов анализа и реакций, используемых для обнаружения веществ.

Реакции, основанные на индивидуальных свойствах уже образовавшихся продуктов, например, на способности осадков растворяться в кислотах, щелочах называютсяреакциями тождества .

2. Как сместить равновесие реакции гидролиза ацетата натрия (CH 3 COONa) в сторону продуктов реакции (т.е. уменьшить гидролиз)? А как увеличить степень гидролиза? ____ДОБАВИТЬ При добавлении в реакцию иона NH4CL по принципу лешь ателье смещаеться в сторону исходных веществ а степень А понижаеться

Билет № 5

1. Способы повышения селективности аналитических реакций. «Сухой» и «мокрый» способы выполнения аналитических реакций.

Для повышения селективности применяют:

1) методы удаления мешающих ионов или их “маскировку”, используя реакции осаждения, окисления-восстановления и комплексообразования. Например, избежать мешающего действия ионов Fe 3+ при обнаружении Со 2+ по реакции с роданид-ионом можно осадив железо в виде гидроксида в аммиачной среде (при этом кобальт остается в растворе в виде аммиаката 2+), либо восстановив до Fe 2+ , либо связав в прочный бесцветный комплекс 3- (маскировка).

Чтобы ионы аммония не мешали определению ионов калия по реакции с кобальтинитритом натрия, их переводят действием формальдегида в гексаметилентетрамин:

4NH 4 + + 6HCOH + 4OH - → N 4 (CH 2) 6 + 10H 2 O

2) Использование методов разделения , т.е. избирательного распределения компонентов анализируемой системы между двумя разделяющимися фазами. Наибольшее значение в практике анализа имеют осаждение, экстракция, хроматография и ионный обмен.

сухим» и «мокрым» сухим»

2. Как определить в анализируемой смеси наличие катионов Fe 2+ и Fe 3+ ?

Обнаружение катионов. После предварительных испытаний и растворения вещества приступают к его анализу, начиная с обнаружения катионов. Это целесообразно, так как наличие некоторых катионов свидетельствует об отсутствии ряда анионов.
Независимо от того, какой метод анализа выбран, сначала открывают ионы NH4+, Fe2+, Fe3+. Затем проводят систематический анализ катионов. Следует помнить, что если дана двойная соль типа NaKC03, MgNH4P04-6H20, KMgF3, необходимо обнаружить два катиона.

Билет № 6

1. Дробный и систематический ход анализа.

Применяя специфические и высокоселективные реакции можно обнаруживать ионы так называемым дробным методом , то есть непосредственно в отдельных порциях исследуемого раствора независимо от содержания в нем других ионов. В этом случае не имеет значения порядок обнаружения отдельных компонентов смеси. Дробное определение ионов с использованием селективных реагентов без разделения на группы возможно благодаря маскированию мешающих ионов, изменению pH и других условий.

При невозможности определения ионов дробным методом разрабатывают определенную последовательность реакций, представляющую собой систематический ход анализа. В этом случае к обнаружению каждого иона приступают после того, как все другие мешающие его определению ионы будут предварительно удалены из раствора. Таким образом, при систематическом ходе анализа наряду с реакциями обнаружения отдельных ионов прибегают также к реакциям отделения их друг от друга, используя различия в растворимости соединений, образуемых разделяемыми ионами. При систематическом ходе анализа ионы на первом этапе выделяют из сложной смеси не поодиночке, а целыми группами, пользуясь их одинаковым отношением к действию некоторых реагентов, называемых групповыми реагентами. Групповой реагент, в общем случае, должен удовлетворять следующим требованиям:

Групповой реагент должен осаждать отделяемые ионы практически полностью, то есть их концентрация в растворе после осаждения не должна превышать 10 -6 моль/л;

Полученный после действия группового реагента осадок должен легко переводиться в раствор (растворятся в кислотах, щелочах, растворах комплексообразователей и т.д.);

Избыток группового реагента не должен мешать обнаружению ионов, оставшихся в растворе.

Дальнейшее разделение и обнаружение ионов проводят внутри групп.

2. Качественное определение ионов аммония (NH 4 +). Как можно удалить ионы NH 4 + из анализируемой смеси?

Билет № 7

1. Способы выполнения аналитических реакций.

Аналитические реакции можно выполнять «сухим» и «мокрым» путем. При выполнении реакций «сухим» путем используемое вещество подвергается обработке (нагреванию, растиранию) в твердом виде (окрашивание пламени, получение цветных стекол). Анализ сухим путем используют главным образом для качественного или полуколичественного исследования минералов и руд. В лабораторных условиях наибольшее применение получили реакции, происходящие в растворах. При этом исследуемое вещество необходимо предварительно растворить в воде, кислоте или щелочи. Если вещество нерастворимо, следует сплавить его, например, со щелочью, а затем уже полученный плав растворить в воде или кислоте.

2. Как определить в анализируемой смеси наличие катионов Сa 2+ и Ba 2+ ?

Открытие катионов бария и кальция (Ва 2+ , Са 2+):
Выполнение: в пробирку поместить 5-6 капель исследуемого раствора, добавить NН4ОН до щелочной реакции (проба на лакмус), 3 капли раствора NН4Сl и 5-6 капель раствора углекислого аммония (NH4)2CO3. Образование белого осадка указывает на присутствие ионов бария и кальция Ва 2+ и Са 2+.

Билет № 8

1. Основные этапы химического анализа. Пробоотбор, пробоподготовка, разделение и концентрирование, проведение химического анализа, обработка полученных результатов.

Основные этапы химического анализа.

В ходе любого анализа можно выделить следующие основные этапы:

1) отбор пробы для анализа (пробоотбор) и перевод ее в раствор (растворение);

2) разделение и концентрирование;

3) проведение анализа (конечное определение);

4) обработка полученных результатов.

1) Пробоотбор. Различают 3 вида пробы:

а) генеральная (первичная) проба – получают из большой массы анализируемого образца путем равномерного отбора вещества из разных частей по всему объему образца. Масса генеральной пробы составляет несколько десятков граммов и ее главным свойством является представительность.

б) лабораторная (средняя) проба необходима для проведения всестороннего полного анализа образца и ее масса соответствует выбранным методам анализа.

в) аналитическая проба (проба для анализа) необходима для единичного определения. Аналитическую пробу получают из лабораторной путем взятия точной навески на аналитических весах.

2) Разделение и концентрирование. Так как многие анализируемые образцы представляют собой смеси соединений, которые могут мешать определению друг друга, то необходимо их предварительное разделение химическими (осаждение, соосаждение), физическими (отгонка) и физико-химическими (хроматография, экстракция) методами.

В результате концентрирования достигается увеличение концентрации анализируемого компонента в растворе

3) Проведение анализа осуществляется по имеющимся стандартным аттестованным методикам в зависимости от задачи химического анализа.

4) Обработка полученных результатов включает обобщение сделанных наблюдений, определение правильности и воспроизводимости полученных данных, расчет результатов анализа, оценку достоверности полученных результатов методами математической статистики.

2. Качественное определение ионов калия. Микрокристаллоскопические реакции.

1 пробный метод KCL+NA3(Co(NO2)6)---NA2K(CO(NO2)6)+NACL pH=7

охлаждение+потирание ст палоч осадок жлет цвета

Билет № 9

1. Скорость химической реакции. Химическое равновесие. Закон действия масс. Константа равновесия.

Каждая химическая реакция характеризуется кинетическим (скорость) и термодинамическим (равновесие) аспектами.

Скоростью химической реакции называется изменение концентрации веществ в ходе реакции в единицу времени:

Кинетическое уравнение, связывающее скорость данной реакции с концентрацией реагирующих веществ, имеет вид:

= k [A][B],

что представляет собой выражение закона действующих масс (ЗДМ), в соответствии с которым скорость химической реакции прямо пропорциональна произведению концентраций реагирующих веществ в степенях, равных соответствующим стехиометрическим коэффициентам. Постоянный множитель k в кинетическом уравнении называется константой скорости реакции и показывает скорость реакции при концентрации каждого реагента равной 1 моль/л. Константа скорости химической реакции зависит от природы реагирующих веществ и температуры в соответствие с уравнением Аррениуса:

где: А – предэкспоненциальный множитель, зависящий от числа соударений реагирующих частиц между собой;

Е а – энергия активации, Дж/моль;

R – универсальная газовая постоянная, 8,31 Дж/Kмоль;

Т – абсолютная температура, K

Величина называется концентрационной константой химического равновесия или концентрационной константой равновесия . Концентрационная константа равновесия для данной конкретной реакции зависит от температуры, природы реагирующих веществ и растворителя, ионной силы раствора. В справочной литературе значения концентрационных констант равновесия реакций приводятся с обязательным указанием температуры и ионной силы раствора, природы растворителя.

В более общем случае, когда стехиометрические коэффициенты отличаются от единицы, т.е. для реакции

условие наступления химического равновесия определяется уравнением

Это уравнение представляет собой математическое выражение закона действующих масс (ЗДМ), который можно сформулировать следующим образом:

При установившемся равновесии отношение произведения концентраций продуктов реакции к произведению концентраций исходных веществ представляет собой для данной реакции при данной температуре величину постоянную, называемую константой равновесия. При этом концентрации каждого вещества должны быть возведены в степень, соответствующую их стехиометрическому коэффициенту.

2. Определение устранимой жесткости (щелочности) воды. Написать уравнение реакции и основные расчеты. ,

Степень диссоциации характеризует химическую активность электролитов. Например, хлороводородная кислота легко взаимодействует с металлическим цинком и быстро разлагает мрамор. Более слабая уксусная кислота медленнее взаимодействует и с цинком, и с мрамором. Многие, нерастворимые в уксусной кислоте соединения (сульфид цинка, оксалат кальция, хромат бария), легко растворяются в хлороводородной кислоте.

2. Определение общей жесткости воды. Расчет.

Билет № 11

1. Факторы, влияющие на степень диссоциации. Закон Оствальда.

Для слабых электролитов степень диссоциации увеличивается с уменьшением концентрации (разбавлением) и увеличением температуры.

Степень диссоциации характеризует химическую активность электролитов. Например, хлороводородная кислота легко взаимодействует с металлическим цинком и быстро разлагает мрамор. Более слабая уксусная кислота медленнее взаимодействует и с цинком, и с мрамором. Многие, нерастворимые в уксусной кислоте соединения (сульфид цинка, оксалат кальция, хромат бария), легко растворяются в хлороводородной кислоте. Следовательно, чем выше степень диссоциации кислоты и ее концентрация, тем больше в растворе присутствует ионов водорода (протонов) и тем сильнее она в химическом отношении. Сила оснований также определяется степенью их диссоциации, т.е. концентрацией гидроксид-ионов.

Если обозначить концентрацию электролита, распадающегося на два иона, через с , а степень его диссоциации в данном растворе через α , то концентрация каждого из ионов будет с∙α , а концентрация недиссоциированных молекул с∙(1 -α) . Тогда уравнение константы диссоциации принимает вид

Это уравнение выражает закон разбавления Оствальда . Оно дает возможность вычислять степень диссоциации при различных концентрациях электролита, если известна его константа диссоциации, или вычислять константу диссоциации электролита, зная его степень диссоциации при той или иной концентрации.

Для растворов, в которых диссоциация электролита очень мала, т.е. α<<1 уравнение закона Оствальда упрощается:

Это уравнение наглядно показывает связь, существующую между концентрацией слабого электролита и степенью его диссоциации: при разбавлении степень диссоциации увеличивается.

2. Определение кальциевой и магниевой жесткости воды. Расчет.

Билет № 12

1. Константа диссоциации слабых электролитов.

Похожая информация.

ПРАВИЛА
производства экспертизы вещественных доказательств в судебно-химических отделениях лабораторий центра судебно-медицинской экспертизы

1. Цель, задачи и объекты судебно-химических экспертиз (исследований)

2. Основания для производства судебно-химической экспертизы (исследования)

3. Документы, направляемые вместе с вещественными доказательствами

4. Лица, производящие судебно-химические экспертизы, их обязанности и права

5. Помещение и оборудование для производства судебно-химических экспертиз

6. Прием и хранение вещественных доказательств и сопроводительных документов

7. Порядок производства судебно-химической экспертизы

8. Методология судебно-химического анализа

9. Документация при производстве судебно-химических экспертиз

1. Цель, задачи и объекты судебно-химических экспертиз (исследований)

1. Судебно-химические экспертизы (исследования) производят с целью выделения, идентификации и количественного определения или исключения ядовитых, наркотических и сильнодействующих веществ, продуктов их превращения, главным образом, в органах и биологических жидкостях организма человека, а также в фармацевтических препаратах. Важной частью судебно-химического анализа является интерпретация полученных результатов.

2. Задачи судебно-химической экспертизы:

1) определение токсикологически важных веществ для установления причины смерти;

2) идентификация лекарственных и наркотических веществ, которые могут повлиять на состояние человека;

3) качественный и количественный анализ наркотических веществ в биологическом материале или других образцах, имеющих значение для судебно-медицинской и судебно-следственной практики;

4) получение аналитических результатов, последующая интерпретация которых может быть полезной для судебно-следственных органов, первостепенное значение придают правильному выбору, изъятию и направлению объектов для судебно-химической экспертизы.

2. Основания для производства судебно-химической экспертизы (исследования)

3. Судебно-химическую экспертизу вещественных доказательств производят на основании постановления органов следствия, прокуратуры или определения суда.

4. Судебно-химические исследования внутренних органов, тканей, биологических жидкостей трупов людей могут производиться по письменным направлениям судебно-медицинских экспертов.

5. Судебно-химические исследования биологических жидкостей, выделений человека, смывов с поверхности кожи при подозрении на отравление, связанное с потреблением наркотических или других средств производят по направлениям врачей наркологических диспансеров и других медицинских организаций.

3. Документы, направляемые вместе с вещественными доказательствами

6. Вместе с вещественными доказательствами направляют:

1) постановления следствия о назначении экспертизы или определение суда, в котором излагают обстоятельства дела, перечисляют предметы, направляемые на исследование и точно сформулированные вопросы, требующие разрешения;

2) выписку из акта судебно-медицинского исследования трупа, содержащую предварительные сведения, основные данные исследования трупа и указания на цель исследования, подписанную судебно-медицинским экспертом;

3) заверенную медицинским учреждением копию карты стационарного больного, если пострадавший пользовался медицинской помощью;

4) при повторных экспертизах направляют заверенную копию "Акта первичного судебно-химического исследования" ("Заключение эксперта").

Примечание.

Одновременно с объектами исследования из наркологических диспансеров направляют акт изъятия объектов с указанием лиц, направляющих объекты на исследование и производивших отбор проб. Если необходимые материалы не были присланы, то они должны быть затребованы, а проведение исследования может быть задержано до их получения (за исключением случаев проведения анализов на быстроразлагающиеся токсические вещества).

4. Лица, производящие судебно-химические экспертизы, их обязанности и права

7. Судебно-химические экспертизы проводятся лицами, допущенными в установленном порядке к занятию должности врача судебно-медицинского эксперта и врача судебно-медицинского эксперта - заведующего отделением, прошедшие специальную подготовку по токсикологической химии.

8. Судебно-химическое отделение возглавляет квалифицированный специалист, который обеспечивает работу отделения на должном научно-техническом уровне, руководит выполнением экспертиз, контролирует работу в отделении и следит за повышением профессионального уровня сотрудников. Заведующий обеспечивает рекомендациями и инструкциями сотрудников судебно-химического отделения.

9. Судебно-медицинские эксперты судебно-химического отделения должны систематически повышать свой теоретический уровень и профессиональную квалификацию на курсах усовершенствования не реже одного раза в 5 лет, а также на специальных тематических семинарах.

10. В обязанности судебно-медицинских экспертов судебно-химического отделения входит:

1) прием вещественных доказательств и документов к ним;

2) контроль за регистрацией экспертиз вещественных доказательств;

3) производство в установленные сроки судебно-химических экспертиз на уровне современных достижений науки и техники;

4) ведение записей в рабочем журнале, относящихся к описанию вещественных доказательств, их упаковке и исследованию;

5) проведение консультационной работы в пределах своей компетенции с лицами, направившими объекты (вещественные доказательства) и ведущими расследование уголовных дел;

6) составление "Акта судебно-химического исследования" ("Заключение эксперта") вещественных доказательств и сопроводительных документов, проверка их машинописных текстов;

7) обеспечение сохранности вещественных доказательств, объектов исследования и документов, сопутствующих экспертизе.

5. Помещение и оборудование для производства судебно-химических экспертиз

11. Судебно-химические экспертизы вещественных доказательств производятся в специально оборудованных для химических работ помещениях, имеющих вытяжные шкафы с вентиляционной установкой, подводкой газа и воды, хорошее естественное освещение, отопление, вентиляцию, оборудованные силовой электролинией, контуром заземления. Доступ в лабораторию должен быть ограничен для посторонних лиц.

12. Помещение должно соответствовать санитарным нормам и позволять выполнять работу на современном научном уровне. В отделении должны быть обеспечены условия для работы с инфицированным и токсичным материалом. Судебно-химическое отделение включает: помещения для лабораторных мест специалистов, аппаратуры и оборудования (в том числе холодильных установок, морозильных камер, центрифуг и пр.), кабинеты специалистов, моечную комнату, подсобные помещения для хранения реактивов, химической посуды, архива.

13. При оборудовании помещений судебно-химического отделения должны быть учтены условия техники безопасности.

14. Судебно-химическое отделение должно быть изолированным и опечатываться печатью отделения.

6. Прием и хранение вещественных доказательств и сопроводительных документов

15. Вещественные доказательства (объекты исследования) поступают непосредственно в судебно-химическое отделение центра судебно-медицинской экспертизы (далее - СМЭ).

16. Правильный выбор, изъятие и направление объектов отражены в Правилах изъятия и направления трупного материала на судебно-химическое исследование. Объекты, направленные с нарушением действующих Правил, исследованию не подлежат. Это положение не распространяется (во избежание порчи материала) на вещественные доказательства, направленные из иногородних учреждений, и прием их производится.

При нарушении правил изъятия, оформления и направления биологических объектов на судебно-химическое исследование составляется акт в 2-х экземплярах, один из которых передается лицу, направившему материал на исследование, другой - хранится в отделении. Вещественные доказательства, принятые в отделение, регистрируют, описывают и подвергают исследованию.

17. Присланные на судебно-химическое исследование объекты должны быть достаточными по количеству для проведения исследования и возможного повторного анализа.

18. Для соблюдения мер предосторожности при направлении на судебно-химическое исследование объектов из инфицированных трупов и живых лиц с инфекционными заболеваниями на контейнерах должны быть особые пометки, например, "туберкулез", "гепатит", "СПИД" и др.

19. Регистрацию вещественных доказательств и документов к ним, поступивших в отделение, производят в регистрационном журнале отделения по утвержденной форме. Регистрационный журнал с пронумерованными листами прошнуровывают, опечатывают, подписывают у заведующего отделением.

20. Вещественные доказательства подвергают подробному осмотру и описанию. При этом отмечают характер упаковки, надписей, печати. Проверяют соответствие доставленных вещественных доказательств данным, указанным в направлении (постановлении).

21. Вещественные доказательства должны находиться до начала судебно-химического исследования, в процессе его проведения и по окончании исследования в условиях, обеспечивающих сохранность этих объектов:

1) вещественные доказательства, не подвергающиеся гниению, хранят в закрытом и опечатанном металлическом шкафу;

2) вещественные доказательства, подвергающиеся гниению (внутренние органы, биологические жидкости), хранят в герметически закрытой посуде, помещенной в холодильник или морозильную камеру, которые по окончании работы опечатывают;

3) вещественные доказательства, представляющие собой ядовитые и сильнодействующие вещества, хранят с соблюдением Правил приема, хранения, использования и отпуска ядовитых и сильнодействующих веществ в судебно-медицинских лабораториях республиканского центра СМЭ.

По окончании экспертизы вещественные доказательства, не подвергающиеся гниению, возвращают в опечатанном виде вместе с "Заключением эксперта" через лицо, имеющее право на их получение, или направляют приславшему их учреждению по почте.

22. Вещественные доказательства, подвергающиеся гниению (внутренние органы, части трупов, выделения человеческого организма и т.п.), если они не могут быть возвращены в органы суда или следствия ввиду сложности их дальнейшего хранения в этих организациях, оставляют на хранение в судебно-химических отделениях в течение одного года по окончании экспертизы (при наличии условий для хранения). При отсутствии условий для хранения подлежат уничтожению через один месяц после окончания исследования.

Примечание.

Вследствие влияния процессов гниения на определение этанола в трупном материале кровь, моча и внутренние органы, поступившие для исследования на наличие только одного этанола, подлежат уничтожению в порядке исключения через 30 суток после окончания исследования.

23. В отдельных случаях вещественные доказательства могут быть уничтожены ранее установленного срока, по письменному разрешению судебно-медицинского эксперта или судебно-следственных органов.

24. По окончании сроков хранения вещественные доказательства и иные объекты уничтожают согласно действующим Правилам хранения и уничтожения вещественных доказательств в судебно-медицинских лабораториях.

25. Сопроводительные документы по окончании экспертизы хранят в архиве вместе с копией "Заключения эксперта" ("Акта").

7. Порядок производства судебно-химической экспертизы

26. Судебно-химическая экспертиза вещественных доказательств должна быть начата в день их поступления, учитывая возможность летучести и разложения некоторых веществ (органические растворители, кислоты, щелочи, синильная кислота, атропин, кокаин). Если это по объективным причинам невозможно, то вещественные доказательства хранят в холодильнике.

27. Поступившие в судебно-химическое отделение вещественные доказательства тщательно осматривает эксперт и подробно описывает в рабочем журнале.

28. Эксперт должен установить полное соответствие полученных объектов с описанием их в сопроводительном документе и их принадлежность.

29. Эксперт тщательно изучает все материалы по проводимой экспертизе и составляет план исследования.

30. Для проведения судебно-химического исследования (обнаружение, применение подтверждающих методов, количественное определение) расходуют две трети присланных вещественных доказательств (объектов) и одну треть хранят в лаборатории (архиве) для повторного анализа, если возникает такая необходимость.

31. При получении ограниченного количества вещественных доказательств они могут быть использованы полностью, по согласованию с судебно-медицинским экспертом или судебно-следственными органами.

8. Методология судебно-химического анализа

32. Основной задачей судебно-химической экспертизы является выбор оптимального метода изолирования вещества. Для обнаружения и идентификации химических и лекарственных веществ имеются как предварительные методы (цветные реакции, тонкослойная хроматография, иммунно-ферментные методы), так и подтверждающие - инструментальные (спектрофотометрия в видимой, УФ (ультрафиолетовой) и ИК (инфракрасной) зонах, атомно-абсорбционная спектрофотометрия, газожидкостная хроматография, высокоэффективная жидкостная хроматография, хромато-масс спектрометрия).

При применении УФ-спектрометрии следует учитывать влияние метаболитов и других загрязняющих соэкстрактивных веществ, а также чувствительность и недостаточную специфичность метода.

При применении газовой и жидкостной хроматографии для уменьшения ошибок, связанных с абсорбцией на поверхности, потерь в процессе экстракции, при выпаривании растворителей, дериватизации и невоспроизводимости, обусловленной различной техникой ввода, следует использовать метод внутреннего стандарта.

Внутренний стандарт должен обладать физико-химическими свойствами, сходными с анализируемым веществом. Хроматографические свойства внутреннего стандарта должны быть такими, чтобы он элюировался с анализируемым веществом и отличался от остальных веществ, которые могут присутствовать. По возможности нужно использовать гомолог анализируемого вещества, который должен также растворяться и равномерно смешиваться с анализируемой пробой.

33. Многие лекарственные препараты и другие токсикологически важные вещества метаболизируются в организме и превращаются в полярные и конъюгированные метаболиты, которые ввиду низкой летучести трудно поддаются газохроматографической идентификации. Кроме того, коньюгаты трудно экстрагируются обычными экстракционными методами, поэтому предпочтительно разрушать коньюгаты с помощью кислотного гидролиза перед экстракцией, а затем экстрагировать метаболиты, подвергать дериватизации для улучшения термической стабильности и увеличения их летучести.

Однако стоит учитывать, что некоторые вещества подвергаются изменениям во время упомянутых аналитических процедур (кислотный гидролиз, дериватизация, термические превращения при газохроматографическом процессе и т.д.), и это должно быть дополнительным признаком для идентификации нативных веществ и их метаболитов.

34. Исследование может быть произведено на определенное соединение, группу веществ или на неизвестное вещество по схеме общего судебно-химического исследования в зависимости от вопросов, поставленных в сопроводительном документе.

35. Если в ходе исследования возникает необходимость в проведении анализа на другие вещества, то эксперт обязан расширить исследование.

36. Для исследования всегда нужно применять лишь те методы и процедуры, с которыми эксперт ранее ознакомился, владеет ими, знает все условия воспроизведения, сможет учесть все ошибки, которые возникают при их применении. Любые изменения метода или процедуры должны быть четко документированы, объяснены причины для их изменения. Все изменения должны быть согласованы с руководителем отделения.

37. В отделении должны иметься разработанные рекомендации для всех используемых стандартных методик. Все методики должны быть апробированы. Использование методических указаний системы Министерства здравоохранения Кыргызской Республики должно быть обязательным. Любые изменения методик должны быть мотивированы и обоснованы.

38. В зависимости от поставленных задач разрабатывается соответствующая схема анализа. Если анализ направлен на обнаружение одного яда или группы веществ, то применяют специально разработанные частные методики. По возможности должно быть применено не менее двух независимых методов, каждый из которых основан на различных физических или химических принципах для надежной идентификации. Если потребуется обнаружить или исключить широкий круг ядов без специального задания (общий ход анализа на "неизвестное вещество"), то необходимо применить комплексный подход для систематического хода исследования, целью которого является обнаружение токсических веществ, их идентификация и количественное определение. Для этого следует провести скрининг-анализ с последующим применением подтверждающих методов, основанных на различных аналитических принципах. Результаты каждого метода сравнивают с соответствующими данными, что позволяет ограничить круг подозреваемых веществ. В случае обнаружения какого-либо соединения для надежной идентификации последнего необходимо произвести сравнительный анализ предполагаемого токсического вещества с соответствующим стандартом подлинного вещества или применить метод добавок к биологическому материалу, а также учесть результаты контрольного опыта.

39. Каждое судебно-химическое исследование следует проводить как количественное исследование, в которое оно и может быть превращено на любой стадии работы. Объекты для всех испытаний берут по массе, количеству дистиллятов; диализаты, фильтраты - по объему.

40. Количественное определение производят во всех случаях, где это возможно и имеются соответствующие методики определения. Количество найденных веществ относятся к 100 г взятой для анализа навески объекта, и выражается в весовых единицах.

41. Все методы количественного определения должны быть апробированы на той биологической матрице, которая будет использоваться для анализа (кровь, моча, ткани органов), к которой добавляют заведомо известное количество вещества и подвергают исследованию по данной схеме анализа. При этом определяют пределы обнаружения и определения, абсолютный выход при различных концентрациях, диапазон определяемых содержаний для калибровочного графика (подчинение закону Ламберта-Бера), селективность, воспроизводимость анализа. Для повышения точности определения обнаруживаемого вещества проводят не менее двух определений для каждого объекта.

42. Следует убедиться в химической чистоте используемых для анализа реактивов, при этом на чистоту реактивы проверяют в тех максимальных количествах, в которых они будут употреблены для анализа и теми же методами и реакциями, которые будут применены в ходе судебно-химического исследования.

43. Для обеспечения высокого качества производства экспертизы рекомендуется проводить внутрилабораторный и внешний контроль качества, ориентированный как на метод, так и на определяемое вещество. Судебно-химические отделения должны быть лицензированы (аттестованы).

9. Документация при производстве судебно-химических экспертиз

44. Документацию следует оформлять в соответствии с действующим уголовно-процессуальным законодательством и приказами Министерства здравоохранения Кыргызской Республики.

45. Каждый эксперт должен иметь рабочий журнал, куда вносят все необходимые данные по производимому исследованию.

46. По каждой экспертизе оформляют "Заключение эксперта" ("Акт судебно-химического исследования") в 2-х экземплярах, один из которых по окончании исследования выдают лицу, назначившему экспертизу, другой хранят в архиве отделения. "Заключение эксперта" ("Акт судебно-химического исследования") должно иметь подпись эксперта, печать и дату окончания оформления.

47. К каждому "Заключению эксперта" ("Акту судебно-химического исследования") прилагают сопроводительный документ, в котором указывают: номер препровождаемого "Заключения эксперта" ("Акта судебно-химического исследования"), дело, по которому произведена экспертиза, фамилию и инициалы потерпевшего (или погибшего); вещественные доказательства, возвращаемые учреждению, которое их направило; вещественные доказательства, оставленные в отделении; возвращаемые документы с отметкой о количестве листов. Сопроводительный документ к "Акту" подписывает директор республиканского центра СМЭ и заведующий судебно-химическим отделением.

48. "Заключение эксперта" ("Акт судебно-химического исследования").

При проведении судебно-химической экспертизы вещественных доказательств на основании постановления прокуратуры или определения суда составляют "Заключение эксперта", а при проведении судебно-химического исследования по направлениям судебно-медицинских экспертов или других лиц оформляют "Акт судебно-химического исследования". Они составляются на основании всестороннего изучения результатов анализа, записей в рабочем журнале и предназначены для учреждения (лица), назначившего экспертизу, что обуславливает необходимость полноты сведений этих документов.

"Заключение эксперта" ("Акт судебно-химического исследования") составляется по определенной форме, состоит из следующих разделов: вводной части, описания вещественных доказательств (объектов исследования), исследовательской части и выводов (заключения).

В вводной части указывается, на основании каких документов проводилась экспертиза; отделение, в котором проводили исследование; должность, ФИО эксперта, стаж работы, категория, перечисляют вещественные доказательства (объекты), указывают ФИО погибшего (пострадавшего), отмечают дату начала и окончания исследования, перечисляют вопросы, подлежащие решению. Затем излагают обстоятельства дела, приводят сведения из полученных документов.

"Заключение эксперта" ("Акт судебно-химического исследования") должно иметь подпись эксперта, печать, дату окончания оформления.

Для обеспечения конфиденциальности должны применяться все меры предосторожности. Для этого в отделении должна быть разработана форма выдачи информации и документации только уполномоченному лицу.

49. В целях единого подхода учета экспертной работы в судебно-химических отделениях центра СМЭ разработаны условные коэффициенты пересчета судебно-химических исследований неизвестных веществ на полные анализы (условные единицы приведены ниже в таблице).

Перерасчет исследований неизвестных веществ (порошков, жидкостей и т.д.) на полные анализы производится по фактически затраченному времени с учетом того, что на один полный анализ в среднем затрачивается около 35 рабочих часов. Данные параметры могут быть пересмотрены соответствующим образом и в установленном порядке.

50. Должность врача судебно-медицинского эксперта в судебно-химическом отделении в республиканском центре СМЭ устанавливают из расчета: 1 должность на каждые 55 полных анализов в год.

Коэффициенты пересчета судебно-химических исследований неизвестных веществ на полные анализы (условные единицы)

┌──────────────────────────────────┬───────────────────────┬──────────┐

│ Метод исследования и органы │ Результаты │Примечание│

│ ├──────┬───────┬────────┤ │

│ │ + │ - │ Кол-во │ │

│ 1 │ 2 │ 3 │ 4 │ 5 │

├──────────────────────────────────┼──────┼───────┼────────┼──────────┤

│1. Газовая хроматография (ДТП) │ │ │ │ │

│1.1. Алкоголь │ │ │ │ │

│1.1.1. Кровь │ 0,04 │ 0,04 │ │ │

│1.1.2. Моча │ 0,04 │ 0,04 │ │ │

│1.1.3. Мышца │ 0,15 │ 0,15 │ │ │

│1.1.4. Дистиллят │ 0,04 │ 0,04 │ │ │

│1.1.5. Жидкость │ 0,04 │ 0,04 │ │ │

│1.2. Окись углерода │ 0,10 │ 0,10 │ │ │

├──────────────────────────────────┼──────┼───────┼────────┼──────────┤

│2. Газовая хроматография (ДИП) │ │ │ │ │

│2.1. Летучие │ 0,15 │ 0,08 │ 0,20 │ │

│2.2. Лекарственные │ 0,30 │ 0,20 │ 0,20 │ │

│2.3. Гликоли │ 0,30 │ 0,20 │ 0,20 │ │

│2.4. Уксусная кислота │ 0,15 │ 0,08 │ 0,20 │ │

├──────────────────────────────────┼──────┼───────┼────────┼──────────┤

│3. Газовая хроматография (ДЭЗ) │ 0,30 │ 0,30 │ 0,20 │ │

├──────────────────────────────────┼──────┼───────┼────────┼──────────┤

│4. Газовая хроматография (ТИД) │ 0,30 │ 0,30 │ 0,20 │ │

├──────────────────────────────────┼──────┼───────┼────────┼──────────┤

│5. ВЭЖХ │ 0,30 │ 0,30 │ 0,20 │ │

├──────────────────────────────────┼──────┼───────┼────────┼──────────┤

│6. Хромато-масс спектрометрия │ 0,30 │ 0,30 │ │ │

├──────────────────────────────────┼──────┼───────┼────────┼──────────┤

│7. Перегонка │ │ │ │ │

│7.1. Суррогаты алкоголя │ 0,40 │ 0,25 │ 0,20 │ │

│7.2. Уксусная кислота │ 0,30 │ 0,20 │ 0,20 │ │

│7.3. Гликоли │ 0,20 │ 0,20 │ │ │

│7.4. Синильная кислота │ 0,40 │ 0,25 │ 0,20 │ │

│7.5. Фтор │ 0,60 │ 0,60 │ 0,20 │ │

├──────────────────────────────────┼──────┼───────┼────────┼──────────┤

│8. Изолирование лекарственных │ │ │ │ │

│веществ │ │ │ │ │

│8.1. Водой │ 0,40 │ 0,40 │ 0,20 │ │

│8.2. Спиртом │ 0,40 │ 0,40 │ 0,20 │ │

│8.3. Ацетонитрилом │ 0,40 │ 0,40 │ 0,20 │ │

│8.4. Другими органическими │ 0,40 │ 0,40 │ 0,20 │ │

│растворителями │ │ │ │ │

├──────────────────────────────────┼──────┼───────┼────────┼──────────┤

│9. Изолирование наркотиков из │ 0,20 │ 0,20 │ 0,20 │ │

│биологических жидкостей │ │ │ │ │

├──────────────────────────────────┼──────┼───────┼────────┼──────────┤

│10. Гидролиз │ │ │ │ │

│10.1. Внутренние органы │ 0,30 │ 0,30 │ 0,20 │ │

│10.2. Извлечения │ 0,30 │ 0,30 │ 0,20 │ │

├──────────────────────────────────┼──────┼───────┼────────┼──────────┤

│11. Изолирование пестицидов орг. │ │ │ │ │

│растворителями │ │ │ │ │

│11.1. Эфиром │ 0,30 │ 0,30 │ 0,20 │ │

│11.2. Гексаном │ 0,40 │ 0,40 │ 0,20 │ │

│11.3. Бензолом │ 0,40 │ 0,40 │ 0,20 │ │

│11.4. Другими растворителями │ 0,30 │ 0,30 │ 0,20 │ │

├──────────────────────────────────┼──────┼───────┼────────┼──────────┤

│12. Спектрофотометрия │ │ │ │К пунктам │

│12.1. УФ-область и видимая │ 0,05 │ 0,05 │ │8, 9, 10, │

│12.2. ИК-область │ 0,20 │ 0,20 │ │11 одна │

│ │ │ │ │спектраль-│

│ │ │ │ │ная │

│ │ │ │ │характе- │

│ │ │ │ │ристика │

├──────────────────────────────────┼──────┼───────┼────────┼──────────┤

│13. Тонкослойная хроматография │ │ │ │К пунктам │

│13.1. Без элюирования │ 0,15 │ 0,05 │ │8, 9, 10, │

│13.2. Элюирование │ 0,10 │ │ │11 одна │

│ │ │ │ │пластинка │

├──────────────────────────────────┼──────┼───────┼────────┼──────────┤

│14. Реакция │ │ │ │К пунктам │

│14.1. Микрокристаллические │ 0,02 │ 0,02 │ │8, 9, 10, │

│14.2. Окрашивания │ 0,02 │ 0,02 │ │11 одна │

│ │ │ │ │реакция │

├──────────────────────────────────┼──────┼───────┼────────┼──────────┤

│15. Деструкция │ 0,40 │ 0,40 │ 0,10 │ │

├──────────────────────────────────┼──────┼───────┼────────┼──────────┤

│16. Минерализация │ 0,40 │ 0,40 │ 0,20 │ │

├──────────────────────────────────┼──────┼───────┼────────┼──────────┤

│17. Озоление │ 0,30 │ 0,30 │ 0,10 │ │

├──────────────────────────────────┼──────┼───────┼────────┼──────────┤

│18. Диализ │ 0,40 │ 0,30 │ 0,20 │ │

├──────────────────────────────────┼──────┼───────┼────────┼──────────┤

│19. Спектрофотометрическое │ 0,15 │ 0,15 │ │ │

│определение СОН │ │ │ │ │

├──────────────────────────────────┼──────┼───────┼────────┼──────────┤

│20. Иммунно-ферментный анализ │ 0,05 │ 0,05 │ │ │

├──────────────────────────────────┴──────┴───────┴────────┴──────────┤

│21. Прочие (по затрате времени) 1 п.а. = 25.5 ч. │

└─────────────────────────────────────────────────────────────────────┘

Завершающим этапом судебно-химического анализа является составление заключения экспертизы или акта судебно-химического исследования. Согласно приказу Министерства здравоохранения СССР (№ 694 от 21 июля 1978 г.), при проведении судебно-химического исследования вещественных доказательств на основании постановления органов внутренних дел, прокуратуры или определения суда составляется «Заключение эксперта», а при направлении исследуемых объектов судебно-медицинскими экспертами оформляется «Акт судебно-химического исследования». Оба эти документа имеют одинаковую структуру. Они составляются на основании всестороннего и глубокого изучения полученных результатов анализа и записей в рабочем журнале.

Акт (заключение) судебно-химического исследования составляется по определенной форме и состоит из 4 разделов: вводной части, описания вещественных доказательств, химического исследования и выводов эксперта.

В вводной части указывается на основании каких документов проводилось исследование, лаборатория, в которой проводилось исследование, должность, фамилия, имя и отчество эксперта, стаж работы и категория; перечисляются вещественные доказательства по поводу отравления (указывается фамилия, имя и отчество погибшего); отмечаются даты начала и окончания исследования, перечисляются вопросы, подлежащие решению. После перечисления всех указанных вопросов излагаются обстоятельства дела, приводятся сведения из полученных документов (включая и медицинские).

В разделе «Наружный осмотр» подробно описываются полученные объекты, их количество, тара, упаковка, опечатывание, надписи на этикетках, внешний вид каждого органа, цвет, запах, реакция среды, масса. Отмечается соответствие доставленных упаковок с описанием их в сопроводительном документе, отсутствие или наличие нарушений упаковки.

В разделе «Химическое исследование» на основании записей в рабочем журнале подробно описываются с указанием массы органа (объекта), использованного для анализа, примененные методы, способы исследования, реакции, приборы и реактивы; отмечаются общие объемы минерализатов, дистиллятов, диализатов и объемы, израсходованные для проведения отдельных реакций, расчеты результатов количественного определения. Не допускаются написание химических формул, ссылки на авторов методик и реакций.

В разделе «Заключение» вначале указываются соединения, найденные при исследовании каждого органа, их количества в миллиграммах в перерасчете, на 100 г органа, дается судебно-химическая оценка полученным результатам исследования с учетом разрешающих возможностей способа выделения найденного вещества и метода его количественного определения, а затем перечисляются все соединения, подвергшиеся исследованиям, на которые были получены отрицательные результаты. В заключении даются ответы на поставленные вопросы.

Акт по количественному определению этилового спирта в крови и моче составляется по утвержденной форме.

Акт судебно-химического исследования (заключение экспертизы) печатается в двух экземплярах, подписывается экспертом, на нем проставляется дата оформления. Оформленный документ скрепляется печатью. Один экземпляр акта с указанием номера с сопроводительным документом направляется в соответствующую инстанцию. В сопроводительном документе указывается номер дела, по которому проводилось исследование, фамилия, имя и отчество погибшего, приводится перечень возвращаемых, оставленных или полностью израсходованных вещественных доказательств, возвращаемых документов (количество листов), сопроводительный документ подписывается начальником бюро судебно-медицинской экспертизы и заведующим судебно-медицинской лабораторией. Второй экземпляр заключения (акта) хранится в архиве бюро судебно-медицинской экспертизы.

НЕКОТОРЫЕ ВОПРОСЫ ТЕРМИНОЛОГИИ В ТОКСИКОЛОГИЧЕСКОЙ ХИМИИ

Большинство терминов, применяемых в токсикологической химии, в основном позаимствовано из фармации, токсикологии, аналитической химии и ряда других дисциплин. Однако в токсикологической химии еще встречаются термины, которые могут показаться хорошо знакомыми, но значение их не всегда определенное. Это приводит к неправильному употреблению некоторых терминов и затрудняет понимание их даже специалистами данной области науки и смежных дисциплин. К таким терминам в токсикологической химии относятся: извлечение, экстракт, вытяжка, изолирование, выделение и др.

В литературе по токсикологической химии жидкость, полученную после настаивания биологического материала с подкисленной водой или с подкисленным этиловым спиртом, одни авторы называют извлечением, другие - экстрактом, а третьи - вытяжкой.

Применяемый в данном случае термин извлечение неудачный. В аналитической химии и в ряде других химических дисциплин термин извлечение является наименованием одной из широко применяемых аналитических операций (извлечение, кипячение, нагревание, центрифугирование, фильтрование, процеживание и др.). Водные или спиртовые вытяжки из биологического материала некоторые химики-токсикологи называют экстрактом. Такое название вытяжек тоже неудачное. Токсикологическая химия относится к циклу специальных фармацевтических дисциплин, изучаемых в высших фармацевтических учебных заведениях. В фармации экстракты применялись для лечебных целей еще до появления токсикологической химии как науки. Известно, что экстракты в основном получают из растительного сырья; они имеют определенную консистенцию (густые, жидкие, сухие и т. д.).

Водные и спиртовые вытяжки из биологического материала ни по назначению, ни по способу приготовления, ни по консистенции ничего общего не имеют с экстрактами, применяемыми в фармации. Поэтому нельзя ставить знак равенства между экстрактами, получаемыми в фармации, и экстрактами, получаемыми при настаивании биологического материала с подкисленной водой или подкисленным этиловым спиртом.

Кроме этого, в химии и химической технологии экстракцией (в системе твердое тело - жидкость) называется процесс извлечения веществ из твердых тел органическими растворителями. Процесс извлечения водой называется выщелачиванием (см. гл. 3, § 1). В токсикологической химии главным образом применяются методы изолирования токсических веществ, основанные на извлечении их из биологического материала подкисленной водой (т. е. процессы выщелачивания, а не экстракции). Поэтому жидкости, полученные при извлечении токсических веществ из биологического материала подкисленной водой или подкисленным спиртом, нельзя называть экстрактами, их следует называть вы тяжками.

В химико-токсикологическом анализе процесс изолирования ядовитых веществ из биологического материала иногда называют процессом выделения, хотя эти термины имеют неодинаковый смысл.

Изолирование - процесс перевода токсических веществ из соответствующих объектов в жидкую фазу (в вытяжку, дистиллят, минерализат и др.). Для изолирования токсических веществ из объектов, являющихся жидкостями, в основном применяют метод экстракции (перевод исследуемого вещества из водной фазы в фазу органического растворителя, несмешивающегося с водой). Реже для этой цели применяется метод перегонки с водяным паром.

Выделение исследуемых веществ из соответствующих объектов осуществляется в два этапа. Вначале производится изолирование исследуемых веществ, а затем - их очистка. Таким образом, изолирование веществ из исследуемых объектов является одним из этапов выделения их из соответствующих объектов.

В последние годы некоторые химики-токсикологи пытаются внедрить в токсикологическую химию термин хромогенные реакции. Это не новый тип реакций. Эти реакции применяются в аналитической химии давно под названием цветные реакции. Термин «хромогенный» происходит от греч. chroma, что означает окраска (цвет). Возникает вопрос: чем вызвана попытка заменить всем понятное выражение цветные реакции иностранным термином «хромогенные реакции» (без перевода его на русский язык)?

То же можно сказать и о термине аликвота. Одни химики-токсикологи этим термином заменяют слово жидкость, другие аликвотой называют жидкость над осадком, а некоторые под аликвотой понимают раствор сухого остатка или определенную часть жидкости. При такой неопределенности термина аликвота вряд ли нужно применять его вместо всем понятных русских слов (раствор, жидкость и др.).

Наука об измерениях, методах и средствах обеспечения их единства и способах достижения требуемой точности называется метрологией. Количественный химический анализ, целью которого является определение содержания веществ в разных объектах, может рассматриваться как измерительная процедура, характеризующаяся рядом специфических особенностей.

Количественный химический анализ, прежде всего, является многостадийным процессом, включающим ряд этапов и стадий. При выполнении химического анализа с помощью любого мето­да можно выделить следующие основные этапы:

Постановка аналитической задачи;

Выбор метода анализа;

Выполнение анализа;

Оценка качества анализа;

Принятие решений по результатам анализа.

При постановке аналитической задачи необходимо дать характеристику объекта анализа, указать химическую формулу определяемого компонента, возможный интервал его содержаний, требуемую точность и продолжительность анализа.

Выбор метода анализа определяется поставленной аналитической задачей и техническими возможностями аналитической лаборатории.

Этап, связанный непосредственно с проведением химического анализа, наиболее трудоемок и включает ряд стадий, представленных на рис. 5.2.

Методика анализа включает подробное описание последовательности и условий проведения всех стадий анализа. Точное следование методике анализа позволяет выполнить анализ с минимальными погрешностями на каждой стадии и получить правильный результат анализа.

Первая стадия химического анализа - отбор средней (представительной) пробы. Это небольшая часть анализируемого объекта, средний состав и свойства которой должны быть идентичны во всех отношениях среднему составу и свойствам объекта анализа. Содержание определяемого компонента в анализируемой пробе должно отражать среднее содержание этого компонента во всем исследуемом объекте, т. е. анализируемая проба должна быть представительной. Погрешность в отборе пробы часто определяет общую погрешность химического анализа. Не оценив погрешность на этой стадии, нельзя говорить о правильности определения компонента в анализируемом объекте.

Подготовка пробы к анализу включает ряд сложных операций, например, такие как высушивание пробы, разложение (вскрытие) пробы, устранение влияния мешающих компонентов. В зависимости от цели анализа, природы объекта и выбранного метода могут быть использованы разные модификации и комбинации этих операций. В правильном проведении химического анализа роль подготовки пробы настолько велика, что химик-аналитик должен каждый раз оценивать необходимость включения операций пробоподготовки в методику анализа, их влияние на общую погрешность анализа.

После отбора и подготовки пробы наступают стадии химического анализа, на которых определяют количество компонента. С этой целью измеряют аналитический сигнал. В большинстве методов им является среднее из измерений физической величины на заключительной стадии анализа, функционально связанной с содержанием определяемого компонента. Это может быть сила тока, ЭДС системы, оптическая плотность, интенсивность излучения и т.д. В отдельных методах анализа возможно непосредственное определение содержания. Например, в гравиметрическом методе иногда прямо измеряют массу определяемого компонента.

При определении количества компонента измеряют величину аналитического сигнала. Затем рассчитывают содержание компонента с использованием функциональной зависимости аналитического сигнала от содержания: у = f (с), которая устанавливается расчетным или опытным путем и может быть представлена в виде формулы, таблицы или графика. Содержание может быть выражено абсолютным количеством определяемого компонента в молях, в единицах массы или через соответствующие концентрации.

При измерении аналитического сигнала учитывают наличие полезного аналитического сигнала, являющегося функцией содержания определяемого компонента, и аналитического сигнала фона, обусловленного примесями определяемого компонента и мешающими компонентами в растворах, растворителях и матрице образца, а также «шумами» в измерительных приборах, усили­телях и другой аппаратуре. Эти шумы не имеют отношения к опре­деляемому компоненту, но накладываются на его собственный аналитический сигнал. Задача аналитика состоит в том, чтобы максимально снизить величину аналитического сигнала фона и, главное, сделать минимальными его колебания.

Обычно аналитический сигнал фона учитывают в контрольном (холостом) опыте, когда через все стадии химического анализа проводится проба, не содержащая определяемого компонента. Полезным при этом будет аналитический сигнал, равный разности измеренного сигнала и аналитического сигнала фона.

На основании существующей зависимости между аналитическим сигналом и содержанием находят концентрацию определяе­мого компонента. Обычно при этом используют методы градуированного графика, стандартов или добавок. Описанные в литературе другие способы определения содержания компонента, как правило, являются модификацией этих трех методов.

Наиболее распространен метод градуировочного графика: в координатах (аналитический сигнал – содержание компонента) строят график с использованием образцов сравнения с разными и точно известными уровнями содержания компонента (концентрация С ). Затем, измерив величину аналитического сигнала в пробе, находят содержание определяемого компонента по градуировочному графику (рис. 5.3).

В методе стандартов измеряют аналитический сигнал в образ­це сравнения (стандартном образце) с известным содержанием компонента и в анализируемой пробе: У ст = sС ст и у х = sС Х, где s-коэффициент пропорциональности.

Если определенное в идентичных условиях значение s заранее известно, то можно провести расчет по формуле С х = У х /S. Обычно же используют соотношение У ст /У Х = С ст /С Х, откуда

Иногда работают с двумя стандартными образцами, в которых содержание компонента отличается от предполагаемого содержания в анализируемой пробе в одном случае в меньшую, в другом - в большую сторону. Этот вариант метода стандартов называют методом ограничивающих растворов. Содержание определяемого компонента рассчитывают по формуле

Если при определении малых количеств компонента нужно учесть влияние матрицы образца на величину аналитического сигнала, то часто используют методы добавок - расчетный или графический.

При определении содержания расчетным методом берут две аликвоты раствора анализируемой пробы. В одну из них вводят добавку определяемого компонента известного содержания. В обеих пробах измеряют аналитический сигнал - у х и у х+доб -

Неизвестную концентрацию определяемого компонента рас­считывают по формуле

где V доб и С доб - объем и концентрация добавленного раствора определяемого компонента; V - аликвота анализируемой пробы.

При определении содержания компонента графическим методом берут п аликвот анализируемой пробы: 1, 2, 3, ..., п. Во 2-ю, ..., п-ю аликвоты вводят известные, возрастающие, количества опре­деляемого компонента. Во всех аликвотах измеряют аналитический сигнал и строят график в координатах аналитический сигнал -содержание определяемого компонента, приняв за условный нуль содержание определяемого компонента в аликвоте без добавки (аликвота 1). Экстраполяция полученной прямой до пересечения с осью абсцисс дает отрезок слева от условного нуля координат, величина которого в выбранном масштабе и единицах измерения соответствует С х определяемого компонента (рис. 5.4).

Метод стандартов и метод добавок применимы для линейной градуировочной функции. Метод градуировочного графика допускает использование как линейной, так и нелинейной функций анали­тический сигнал-содержание. В последнем случае требуется боль­шее число экспериментальных данных, и результат определения содержания компонента бывает, как правило, менее точным.